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分子蒸餾技術(shù)的原理和應(yīng)用

更新時(shí)間:2011-04-15點(diǎn)擊次數(shù):3207

分子蒸餾技術(shù)的原理和應(yīng)用 hru
分子蒸餾技術(shù)的基本原理qnmn
(一) 分子運(yùn)動(dòng)平均自由程:)$a
   
任一分子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中都在不斷變化自由程。在某時(shí)間間隔內(nèi)自由程的平均值為平均自由程。 )T
  設(shè)  Vm = 某一分子的平均速度.
     f ?。健∨鲎差l率7O4c
     λm = 平均自由程q*FI
  則  λm = Vmf     ∴ f = Vm/λmQZzPM'
                   πd²P$a?B|a
  由熱力學(xué)原理可知,f?。健?/span>(2)½Vm?────$2T7
                    KT~vsx-*
  其中:  d?。》肿佑行е睆?/span>9F84S4
       P - 分子所處空間的壓強(qiáng)].KXsq
       T - 分子所處環(huán)境的溫度W{
       K?。〔柶澛?shù)F 8w
             K       TpO8
  則:   λm = ──── ? ────l
           (2)½π     d²PDqZg
(二) 分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的分布規(guī)律:m<oec
分子運(yùn)動(dòng)自由程的分布規(guī)律為正態(tài)分布,其概率公式為:F = 1 - e-λ/λm-s'"
  其中:   F ?。∽杂沙潭取?le; λm 的概率1X1'I
       λm - 分子運(yùn)動(dòng)的平均自由程i;):C
       λ  - 分子運(yùn)動(dòng)自由程i&
  由公式可以得出,對(duì)于一群相同狀態(tài)下的運(yùn)動(dòng)分子,其自由程等于或大于平均自由程λm的概率為:?
      1 - F = e-λ/λm = e-1 = 36.8%?
(三) 分子蒸餾的基本原理:lN(Ocu
由分子平均自由程的公式可以看出,不同種類(lèi)的分子,由于其分子有效直徑不同,其平均自由程也不同,換句話說(shuō),不同種類(lèi)的分子溢出液面后不與其它分子碰撞的飛行距離是不同的。o6!x=L
  分子蒸餾技術(shù)正是利用不同種類(lèi)分子溢出液面后平均自由程不同的性質(zhì)實(shí)現(xiàn)的。輕分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小,若在離液面小于輕分子的平均自由程而大于重分子平均自由程處設(shè)置一冷凝面,使得輕分子落在冷凝面上被冷凝,而重分子因達(dá)不到冷凝面而返回原來(lái)液面,這樣混合物就分離了。':S
(三) 分子蒸餾技術(shù)中的相關(guān)模型:@'Vu*
對(duì)于許多物料而言,至今還沒(méi)有可供實(shí)際應(yīng)用的數(shù)學(xué)模型來(lái)準(zhǔn)確地描述分子蒸餾中的變量參數(shù),實(shí)際的應(yīng)用仍靠經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。但由經(jīng)驗(yàn)從各種規(guī)格蒸發(fā)器中獲得的蒸發(fā)條件,可以安全地推廣到生產(chǎn)裝置的設(shè)計(jì)中。相關(guān)的模型有: 9$@[
1、膜形成XRM62
    對(duì)于降膜、無(wú)機(jī)械運(yùn)動(dòng)的垂直壁上的膜厚,Nasselt公式為:j
         σm?。健。?/span>3v2Re/g1/3nz,
    其中 : σm - 名義膜厚[米]rC_M
         v - 物料動(dòng)力粘度[米2?秒-1emiXE_
         g?。≈亓铀俣龋勖?秒-2T
         Re?。±字Z數(shù),無(wú)因次(((
         Re > 400 時(shí),該方程成立。z
         這里:Re?。健?upsilon;/v+`e
         υ?。”砻孑d荷[米3?秒-1?米-1,+d81
  對(duì)于機(jī)械式刮膜來(lái)看,上述公式并不適用,一般由實(shí)驗(yàn)確定,其膜厚大致為0.05-0.5mm之間。5<-P{
  但從上述公式可以看出機(jī)械式刮膜中膜厚的影響參數(shù)主要有表面載荷、物料粘度和刮片元件作用于膜上的力。 zyu
2、熱分解:oz|3
  Hickman Embree 對(duì)分解幾率給出以下公式:^
             Z = p ? t=S:,
        式中:  Z?。》纸鈳茁?/span><EF{iS
             p?。」ぷ鲏毫Γㄅc工作溫度T成正比)W|y/z:
             t?。⊥A魰r(shí)間[秒]2iCjm
  其中停留時(shí)間取決于加熱面長(zhǎng)度、物料粘度、表面載荷和物料的流量,通過(guò)分解幾率可以看出物料的熱損傷。G}1v1
  下表為相同物料在不同蒸餾過(guò)程中的熱損傷比較一覽表。從中可以看到物料在分子蒸餾中的分解幾率和停留時(shí)間比其他類(lèi)型的蒸餾器低了幾個(gè)數(shù)量級(jí)。因此,用分子蒸餾可以保證物料少受破壞,從而保證了物料的品質(zhì)。?R
系統(tǒng)類(lèi)型停留時(shí)間[秒]工作壓力[毫托]分解幾率[Z = p ? t]穩(wěn)定性指數(shù)[Z1=lg zIM
間歇蒸餾柱4000760×1033×1099.484;
間歇蒸餾300020×1036×1077.78b
旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器30002×1036×1066.78.
真空循環(huán)蒸發(fā)器10020×1032×1066.30Q
薄膜蒸發(fā)器252×1035×1044.70<F
分子蒸發(fā)器101101.00A(=K|
3、蒸發(fā)速度(%[NqZ
  關(guān)于蒸發(fā)速度的計(jì)算,現(xiàn)有的數(shù)學(xué)公式近適用于理論上分子蒸餾的模型研究,而實(shí)際的應(yīng)用要由實(shí)驗(yàn)確定。p
  推廣的Lang Muir-Knudsen方程為:{
        G = k?p?(M/T)½        式中:5!OI"l
        G - 蒸發(fā)速度[Kg/m2?h'=E]Jk
        M?。》肿恿?/span>4yU!
        p - 蒸汽壓[mbark'%hn+
        T - 蒸餾溫度[kNj
        k - 常數(shù)7!y,9P
分子蒸餾技術(shù)的應(yīng)用 -&R.Q
(一)應(yīng)用范圍b\n
分子蒸餾可廣泛地應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)方面,特別適用于高沸點(diǎn)和熱敏性及易氧化物料的分離。目前可應(yīng)用分子蒸餾技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品在數(shù)百種以上。今后,隨著現(xiàn)代人們崇尚天然、回歸自然的潮流興起,分子蒸餾技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品必將有更廣闊的時(shí)常前景?,F(xiàn)就其應(yīng)用領(lǐng)域介紹如下:f
  石油化工方面:Bq5ne
  碳?xì)浠衔锏姆蛛x、原油的渣油及其類(lèi)似物質(zhì)的分離、表面活性劑的提純及化工中間體的精制等,如高碳醇及烷基多酣、乙烯基吡咯烷酮等的純化、羊毛酸酯、羊毛醇酯等的制取等。#.B?G=
  塑料工業(yè)方面:N9~
  增塑劑的提純、高分子物質(zhì)的脫臭、樹(shù)脂類(lèi)物質(zhì)的精制等。v2B{tB
  食品工業(yè)方面:+>S
  分離混合油脂,可獲純度達(dá)90%以上的單甘油脂,如硬脂酸單甘酯、月桂酸單甘酯、丙二醇脂等;提取脂肪酸及其衍生物、生產(chǎn)二聚脂肪酸等;從動(dòng)植物中提取天然產(chǎn)物如魚(yú)油、米糠油、小麥胚芽油等。$&^a>
  醫(yī)藥工業(yè)方面:%yT
  提取合成及天然維生素A、E;制取氨基酸及葡萄糖衍生物等。m+pq;/
  香料工業(yè)方面:?F]S[W
  處理天然精油,脫臭、脫色、提高純度,使天然香料的品位大大提高。如桂皮油、玫瑰油、香根油、香茅油、山蒼子油等。y_)X?'
(二)應(yīng)用舉例UKwM
下面列舉一些典型的分子蒸餾生產(chǎn)工藝: Yi
   
1、低沸點(diǎn)、熱敏性物料的分離 SEE
?如香料類(lèi)物質(zhì),該類(lèi)物質(zhì)揮發(fā)性強(qiáng),熱敏性高,其共同的工藝要求是脫臭、脫色及純化,一般可采用三級(jí)分子蒸餾,*級(jí)脫氣處理,第二級(jí)脫臭或純化,第三級(jí)脫色或純化。如:94U
                  ┎→產(chǎn)品1T
  玫瑰油→*級(jí)(脫氣)→第二級(jí)→┃         ┎→產(chǎn)品29Lx"
                  ┖→蒸余物→第三級(jí)→┃g0-Gt\
                            ┖→渣t
  通過(guò)上述處理,可解決香味不好、顏色深及蠟含量高等問(wèn)題,使產(chǎn)品的附加值大大提高。 v[8_
?2、高沸點(diǎn)、熱敏性物料的分離 q4
?該類(lèi)物質(zhì)分離的關(guān)鍵是溫度和受熱時(shí)間的控制。若溫度和受熱時(shí)間控制得不好,不但影響分離效果,而且還會(huì)使物質(zhì)歧化宿合。如:<Q
                     ┎→付產(chǎn)品$py9i
  魚(yú)油乙酯→*級(jí)脫腥→第二級(jí)提純→┃            ┎→主產(chǎn)品^
                     ┖→蒸余物→第三級(jí)脫色→┃7gs*L
                                  ┖→渣%zW8U2
  通過(guò)上述處理,所得產(chǎn)品不僅氣味、顏色優(yōu)良,而且有效成分的含量提高,保護(hù)了天然的結(jié)構(gòu)。 7NJ@
?3、主產(chǎn)品是不揮發(fā)物,餾出物是少量低沸點(diǎn)組份 [E3D
?該類(lèi)物質(zhì)如辣椒紅色素脫溶,魚(yú)油甘三酯脫酸等。采用二級(jí)分子蒸餾即可完成。如:辣椒紅色素脫溶<0,G
               ┎→溶劑7
  辣椒紅色素→*級(jí)脫溶→┃            ┎→溶劑o
               ┖→蒸余物→第二級(jí)脫溶→┃1
                            ┖→合格產(chǎn)品X
  辣椒紅色素中含有1%-2%的溶劑,經(jīng)分子蒸餾,產(chǎn)品中溶劑殘留量<20ppm,達(dá)到質(zhì)量要求。 `
?4、常溫下呈固態(tài)或粘性很大的物質(zhì)的分離 Vr]6C
?該類(lèi)物質(zhì)如硬脂酸單甘酯、丙二醇脂等。以硬脂酸單甘酯的生產(chǎn)為例,原料經(jīng)過(guò)酯化后一般含有 40%左右的單甘酯,其它成分有雙甘酯、三甘酯、甘油以及硬脂酸等物質(zhì),若不對(duì)單甘酯進(jìn)行精制,則其乳化效果不好,價(jià)值也不高,而經(jīng)過(guò)三級(jí)分子蒸餾精制,可以獲得90%以上純度的單甘酯,從而提高其使用效果及附加值。SSH^8
         ┎→甘油(返回利用)┎→甘油+游離脂肪酸@
  原料→*級(jí)→┃         ┃?。ǚ祷乩茫 々?rarr;單甘酯\R
     脫氣 ┖→蒸余物→第二級(jí)→┃         ┃u.Jy7
                   ┖→蒸余物→第三級(jí)→┃(返回利用)</CE_
                             ┖→二、三酯 !KN|
?5、產(chǎn)品與其催化劑的分離 5G@I
?該類(lèi)物料的特點(diǎn)是產(chǎn)品與催化劑都易分解,而能回收利用價(jià)格高昂的催化劑。93nr
  如在催化劑鈷磷化合物催化下用烯烴羰基合成制脂肪酸醇的工藝中,催化劑和產(chǎn)品醇要分開(kāi)??刹捎枚?jí)分子蒸餾完成。w8}
                 ┎→溶劑@{-c
  混合物→*級(jí)脫氣→第二級(jí)→┃Tn+@
                 ┖→蒸余物(催化劑、返回利用)b,&%
  通過(guò)上述處理,不僅得到了高質(zhì)量的產(chǎn)品醇,而且極大地減少了催化劑的分解。 {'*^-
分子蒸餾裝置的性能規(guī)格gM~`
   
歸納起來(lái),分子蒸餾裝置主要有以下特點(diǎn):-x
1、采用了能適應(yīng)不同粘度物料的布料結(jié)構(gòu),使液體分布均勻,有效地避免了返混,顯著地提高了產(chǎn)品質(zhì)量。sQg15Y
 ?。病⑿缘卦O(shè)計(jì)了離心力強(qiáng)化成膜裝置,有效地減少了濃膜厚度,降低了液膜的傳質(zhì)阻力,從而大幅度地提高了分離效率及生產(chǎn)能力,并節(jié)省了能耗。g3RW]9
 ?。?、成功地解決了液體的飛濺問(wèn)題,省去了傳統(tǒng)的液體擋板,減少了分子運(yùn)動(dòng)的行程,提高了裝置的分離效率。L
 ?。础⒃O(shè)計(jì)了*、新穎的動(dòng)、靜密封結(jié)構(gòu),解決了高溫、高真空下密封變形的補(bǔ)償問(wèn)題,保證了設(shè)備高真空下能長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的性能。sW]Lhr
  5、開(kāi)發(fā)了能適應(yīng)多種不同物料溫度要求的加熱方式,提高了設(shè)備的調(diào)節(jié)性能及適應(yīng)能力。xy
 ?。?、*地解決了裝置運(yùn)轉(zhuǎn)下的級(jí)間物料輸送及輸入輸出的真空泄漏問(wèn)題,保證了裝置的連續(xù)性運(yùn)轉(zhuǎn)。Ed,U6
 ?。?、優(yōu)化了真空獲得方式,提高了設(shè)備的操作彈性,避免了因壓力波動(dòng)對(duì)設(shè)備正常操作性能的干擾。L
  8、設(shè)備運(yùn)行可靠,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。ee5
 ?。埂⑦m應(yīng)多種工業(yè)領(lǐng)域,可進(jìn)行多品種產(chǎn)品的生產(chǎn),尤其對(duì)于高沸點(diǎn)、熱敏性及易氧化物料的分離有傳統(tǒng)蒸餾方法*的優(yōu)點(diǎn)。B2
    目前,該成套設(shè)備設(shè)備已經(jīng)系列化,其主要的規(guī)格及性能指標(biāo)為: fo
 ©食品論壇 -- 關(guān)注食品安全,探討食品技術(shù),匯聚行業(yè)英才,推動(dòng)行業(yè)發(fā)展?! ?/span>G~bJL
項(xiàng)目指標(biāo)單位SE:{
處理量1-1000L/h)*$
操作溫度≤3006v>
空載真空度≤0.7-1Pa51_
設(shè)備級(jí)數(shù)≤1-6級(jí)*t
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目前,已開(kāi)發(fā)出了從實(shí)驗(yàn)室到工業(yè)化生產(chǎn)規(guī)模的系列裝置,完成的規(guī)格有,處理量單位為L/h)為:V[
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1510152550751002003004005001000
CHvX
等,完夠滿足分子蒸餾技術(shù)的現(xiàn)有工業(yè)化應(yīng)用的需要。++
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分子蒸餾技術(shù)簡(jiǎn)介1m
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分子蒸餾是一項(xiàng)較新的尚未廣泛應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的分離技術(shù),能解決大量常規(guī)蒸餾技術(shù)所不能解決的問(wèn)題。分子蒸餾是一種特殊的液-液分離技術(shù),能在*真空下操作,它依據(jù)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別,能使液體在遠(yuǎn)低于其沸點(diǎn)的溫度下將其分離,特別適用于高沸點(diǎn)、熱敏性及易氧化物系的分離。由于其具有蒸餾溫度低于物料的沸點(diǎn)、蒸餾壓強(qiáng)低、受熱時(shí)間短、分離程度高等特點(diǎn),因而能大大降低高沸點(diǎn)物料的分離成本,*地保護(hù)了熱敏性物質(zhì)的特點(diǎn)品質(zhì),該項(xiàng)技術(shù)用于保健品的提取,可擺脫化學(xué)處理方法的束縛,真正保持了的特性,使保健產(chǎn)品的質(zhì)量邁上一個(gè)新臺(tái)階。hBq
     
~q"^
   
分子蒸餾技術(shù),作為一種對(duì)高沸點(diǎn)、熱敏性物料進(jìn)行有效的分離手段,自本世紀(jì)三十年代出現(xiàn)以來(lái),得到了世界各國(guó)的重視。到本世紀(jì)六十年代,為適應(yīng)濃縮魚(yú)肝油中維生素A的需要,分子蒸餾技術(shù)得到了規(guī)?;墓I(yè)應(yīng)用。在日、美、英、德、蘇相繼設(shè)計(jì)制造了多套分子蒸餾裝置,用于濃縮維生素A,但當(dāng)時(shí)由于各種原因,應(yīng)用面太窄,發(fā)展速度很慢。但是,在過(guò)去地三十多年中,人們一直在不斷地重視著這項(xiàng)新的液-液分離技術(shù)的發(fā)展,對(duì)分離裝置不斷改進(jìn)、完善,對(duì)應(yīng)用領(lǐng)域不斷探索、擴(kuò)展,因而一直有新的和新的應(yīng)用出現(xiàn)。特別是從八十年代末以來(lái),隨著人們對(duì)天然物質(zhì)的青睞,回歸自然潮流的興起,分子蒸餾技術(shù)得到了迅速的發(fā)展。bAt!
  對(duì)分子蒸餾的設(shè)備,各國(guó)研制的形式多種多樣。發(fā)展至今,大部分已被淘汰,目前應(yīng)用較廣的為離心薄膜式和轉(zhuǎn)子刮膜式。這兩種形式的分離裝置,也一直在不斷改進(jìn)和完善,特別是針對(duì)不同的產(chǎn)品,其裝置結(jié)構(gòu)與配套設(shè)備要有不同的特點(diǎn),因此,就分子蒸餾裝置本身來(lái)說(shuō),其開(kāi)發(fā)研究的內(nèi)容尚十分豐富。&
  在應(yīng)用領(lǐng)域方面,國(guó)外已在數(shù)種產(chǎn)品中進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。特別是近幾年來(lái)在天然物質(zhì)的提取方面應(yīng)用較為突出,如:從魚(yú)油中提取EPADHA、從植物油中提取天然維生素E等。另外,在精細(xì)化工中間體方面的提取和分離,品種也越來(lái)越多。&:gU8
  我國(guó)對(duì)分子蒸餾技術(shù)的研究起步較晚,八十年代末期,國(guó)內(nèi)引進(jìn)了幾套分子蒸餾生產(chǎn)線,用于硬脂酸單甘酯的生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)的科研人員也曾經(jīng)作過(guò)一些研究,但未見(jiàn)工業(yè)化應(yīng)用的報(bào)道。P\7ext
  分子蒸餾成套工業(yè)化裝置具有設(shè)計(jì)新穎、結(jié)構(gòu)*、工藝先進(jìn),可顯著提高分離效率。從小試到工業(yè)化生產(chǎn)又到小試的反復(fù)循環(huán)實(shí)驗(yàn)探索中,特別解決了工業(yè)化生產(chǎn)中容易出現(xiàn)的突出問(wèn)題。如有效地解決了物料返混問(wèn)題,顯著地提高了產(chǎn)品質(zhì)量,創(chuàng)造性地設(shè)計(jì)了有補(bǔ)償功能的動(dòng)靜密封方式;實(shí)現(xiàn)了工業(yè)裝置高真空下的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。該項(xiàng)技術(shù)屬?lài)?guó)內(nèi)、先進(jìn)。V;
  截止目前為止已經(jīng)開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品有二十余種,如:硬脂酸單甘酯、丙二醇酯、玫瑰油、小麥胚芽油、米糠油、谷維素等。并已確定了應(yīng)用分子蒸餾技術(shù)的有關(guān)工藝條件,為進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。D*TDm
分子蒸餾的原理和裝置的結(jié)構(gòu)決定其有如下特點(diǎn): `
1、分子蒸餾的操作溫度遠(yuǎn)低于物料的沸點(diǎn):{?
  由分子蒸餾原理可知,混合物的分離是由于不同種類(lèi)的分子溢出液面后的平均自由程不同的性質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)的,并不需要沸騰,所以分子蒸餾是在遠(yuǎn)低于沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行操作的,這一點(diǎn)與常規(guī)蒸餾有本質(zhì)的區(qū)別。Z}Xk.
2、蒸餾壓強(qiáng)低:ge0`
  由于分子蒸餾裝置*的結(jié)構(gòu)形式,其內(nèi)部壓強(qiáng)極小,可以獲得很高的真空,因此分子蒸餾是在很低的壓強(qiáng)下進(jìn)行操作,一般為×10-1Pa數(shù)量級(jí)(×10-3為托數(shù)量級(jí))。l
3、受熱時(shí)間短:(j7ef\
  由
分子蒸餾系統(tǒng)原理可知,受加熱的液面與冷凝面間的距離要求小于輕分子的平均自由程,而由液面溢出的輕分子,幾乎未經(jīng)碰撞就到達(dá)冷凝面,所以受熱時(shí)間很短。另外,混合液體呈薄膜狀,使液面與加熱面的面積幾乎相等,這樣物料在蒸餾過(guò)程中受熱時(shí)間就變得更短。對(duì)真空蒸餾而言,受熱時(shí)間為一小時(shí),而分子蒸餾僅為十幾秒。@@j`:
4、分子蒸餾比常規(guī)蒸餾分離程度更高,能分離常規(guī)蒸餾不易分開(kāi)的物質(zhì):x]
  分子蒸餾的相對(duì)揮發(fā)度 ατ = (P1/P2)?(M2/M1)½.t
  式中: M1 - 輕組份分子量H
      M2?。≈亟M份分子量s+
  而常規(guī)蒸餾的相對(duì)揮發(fā)度α=P1/P2。在P1/P2相同的情況下,重組份分子量M2比輕組份分子量M1大,所以ατ>α。這就表明同種混合液分子蒸餾較常規(guī)蒸餾更易分解。*
分子蒸餾的特點(diǎn)決定了它在實(shí)際應(yīng)用中較傳統(tǒng)技術(shù)有明顯的優(yōu)勢(shì):r=HP5v
1、由于分子蒸餾真空度高,操作溫度低和受熱時(shí)間短,對(duì)于高沸點(diǎn)和熱敏性及易氧化物料的分離,有常規(guī)方法不可比擬的特點(diǎn),能*地保證物料的天然品質(zhì)??杀粡V泛應(yīng)用于天然物質(zhì)的提取中。Y~;j
 ?。病⒎肿诱麴s不僅能有效地去除液體中的低分子物質(zhì),如:有機(jī)溶劑、臭味等,而且可以有選擇地蒸出目的產(chǎn)物,去除其它雜質(zhì),因此被視為天然品質(zhì)的保護(hù)者和回歸者。:}W
 ?。?、
分子蒸餾系統(tǒng)能實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)分離方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)的物理過(guò)程,因此,在一些高價(jià)值物料的分離上被廣泛用作脫臭、脫色及提純的手段

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